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2019/11/20

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图4显示了图2中所示光谱的瀑布图。 很明显,通过与Benz等人47的原始研究进行类比,可以区分和解释两组线(持续的和闪烁的线)。 这两个实验之间的主要区别是,在参考文献47的镜面上的粒子配置中,质子粒子在镜面上。 47中,等离子体粒子平放在表面上,而在我们的例子中,等离子体尖端从顶部接近它(图1)。 我们实验中使用的TERS尖端是通过在硅AFM尖端上进行银的物理气相沉积(PVD)来制备的,用银岛膜50覆盖尖端。 针尖(或者更具体地说,最后的银粒子)与一个由16-巯基己十二酸的自组装单层覆盖的平坦的金表面接触。 因此,镜像配置上的粒子和我们的实验之间的主要区别是,自由粒子最有可能将一个面暴露在平坦的表面上,以优化其接触面积并使表面能量最小化,而尖端将通过一个边缘部位接近表面。 后者的假设得到了我们的尖端顶点的高分辨率透射电子显微镜(TEM)图像的支持,该图像暴露了银颗粒上明显的结晶结构(面、边缘和角位点),在实验过程中,银颗粒被带到了与表面51直接接触。 鉴于TERS探针金属表面的复杂性和可变性,我们小组最近的一项研究表明,该系统可以通过模拟一个完美的球体,从其表面出现原子级的突起来简化。 这个模型将场限制在一个小的区域,导致亚纳米级的分辨率(见补充图S4)51,这与实验和理论评估1, 3, 8一致。

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